電(diàn)位(wèi)滴(dī)定儀是利用電位滴定法在滴(dī)定(dìng)過(guò)程中通(tōng)過測(cè)量電(diàn)位(wèi)變(biàn)化(huà)以確(què)定(dìng)滴定(dìng)終點(diǎn)的方(fāng)法(fǎ)的(dí)儀(yí)器。

主要用(yòng)於等院(yuàn)校，科研機構(gòu)，石(shí)油(yóu)化，製藥(yào)，藥檢(jiǎn)，冶金等(děng)各(gè)行業的各(gè)種成分的(dí)化學分析。

原理(lǐ)

電(diàn)位滴(dī)定法(fǎ)是在(zài)滴(dī)定(dìng)過程(chéng)中通過測量(liáng)電位變化以(yǐ)確定(dìng)滴(dī)定終(zhōng)點(diǎn)的方(fāng)法，和(hé)直接電位(wèi)法相(xiāng)比，電(diàn)位(wèi)滴定法不需(xū)要準確(què)的測(cè)量(liáng)電電位(wèi)值(zhí)，因此(cǐ)，溫度(dù)，液體接(jiē)界電位的影響(xiǎng)並(bìng)不(bù)重要，其準確(què)度優於直接電(diàn)位法，普通滴定法是依靠(kào)示劑(jì)顏色變化(huà)來(lái)示滴(dī)定(dìng)終點(diǎn)，如(rú)果(guǒ)待(dài)測(cè)溶液(yè)有顏色(sè)或(huò)渾濁時(shí)，終點的示就困(kùn)難，或(huò)者根本(běn)找不到合適(shì)的(dí)示劑。電位滴定(dìng)法是靠(kào)電電位(wèi)的突躍(yuè)來示(shì)滴定(dìng)終點。在滴定到(dào)電(diàn)位滴定儀操作(zuò)達(dá)終點前後，滴(dī)液(yè)中的待(dài)測(cè)離(lí)子濃(nóng)度往往(wǎng)連續變化(huà)n個數量，引起電(diàn)位的突躍，被測(cè)成分的含量仍然通過消(xiāo)耗滴定劑的(dí)量來(lái)計算(suàn)。

使用(yòng)不同(tóng)的示電，電位滴(dī)定(dìng)法(fǎ)可(kě)以行(háng)酸(suān)鹼(jiǎn)滴定，氧化還原滴(dī)定，配合滴(dī)定和沉澱滴(dī)定。酸鹼(jiǎn)滴(dī)定(dìng)時使用PH玻(bō)璃電(diàn)為(wéi)示(shì)電，在氧(yǎng)化還原滴(dī)定中，可以從(cóng)鉑(bó)電作示電(diàn)。在配(pèi)合滴(dī)定中，若(ruò)用EDTA作(zuò)滴(dī)定劑，可以用汞電(diàn)作(zuò)示電(diàn)，在(zài)沉澱(diàn)滴(dī)定中，若(ruò)用(yòng)硝(xiāo)酸銀滴(dī)定(dìng)鹵(lǔ)素離子，可(kě)以用銀(yín)電(diàn)作(zuò)示(shì)電。在(zài)滴(dī)定過(guò)程(chéng)中，隨著滴定(dìng)劑(jì)的(dí)不斷加入，電電(diàn)位(wèi)E不(bù)斷發生變化(huà)，電(diàn)電(diàn)位發(fā)生突躍(yuè)時，說(shuō)明(míng)滴定(dìng)到(dào)達終點。用(yòng)微(wēi)分曲(qū)綫比(bǐ)普通滴(dī)定(dìng)曲(qū)綫(xiàn)更(gēng)容易(yì)確定(dìng)滴定終點(diǎn)。

如(rú)果使(shǐ)用(yòng)自動電位滴(dī)定儀(yí)，在(zài)滴定過程中(zhōng)可以自動(dòng)繪(huì)出滴定曲綫，自動(dòng)找出滴(dī)定終點，自動給出(chū)體積(jī)，滴定快捷(jié)方便(biàn)。

行(háng)電(diàn)位滴(dī)定時(shí)，被測溶液(yè)中插(chā)入個(gè)參比(bǐ)電，個示電組成(chéng)作電(diàn)池。隨(suí)著(zhuó)滴定(dìng)劑(jì)的加入，由於發生化學(xué)反(fǎn)應(yīng)，被測(cè)離(lí)子(zǐ)濃(nóng)度不斷(duàn)變化，示電的電位(wèi)也(yě)相(xiāng)應(yīng)地(dì)變(biàn)化(huà)。在等(děng)當(dāng)點附近(jìn)發(fā)生電位的(dí)突躍(yuè)。因(yīn)此測(cè)量作電(diàn)池電動(dòng)勢(shì)的變(biàn)化，可(kě)確定滴定終點。

電位滴定(dìng)的(dí)基(jī)本儀器裝(zhuāng)置包括滴(dī)定(dìng)管，滴定池，示電，參(cān)比電，攪拌器，測(cè)電動(dòng)勢的儀器。

電位滴(dī)定法(fǎ)是(shì)如(rú)何(hé)確定(dìng)滴(dī)定(dìng)終點的(dí)呢?用繪(huì)製電位確(què)定(dìng)曲綫的方(fāng)法。

電位滴(dī)定曲(qū)綫即是(shì)隨(suí)著(zhuó)滴(dī)定的行(háng)，電電(diàn)位(wèi)值(電(diàn)池電(diàn)動勢)E對(duì)標準溶液的加入(rù)體(tǐ)積V作圖(tú)的圖形(xíng)。

根據作(zuò)圖的(dí)方(fāng)法(fǎ)不(bù)同(tóng)，電位滴定曲(qū)綫有三種(zhǒng)類型，E-V曲綫(xiàn)，普(pǔ)通電位(wèi)滴定曲綫，拐(guǎi)點(diǎn)e即為(wéi)等當點。

拐(guǎi)點(diǎn)的確(què)定(dìng):作兩條與滴(dī)定(dìng)曲綫相(xiāng)切(qiē)的45°傾(qīng)斜(xié)的(dí)直綫(xiàn)，等(děng)分綫(xiàn)與曲綫(xiàn)的交(jiāo)點(diǎn)即是拐(guǎi)點。

Ee為等當點(diǎn)電位。

Ve為等當點(diǎn)所(suǒ)需(xū)加的標準(zhǔn)溶液的(dí)體(tǐ)積(jī)。

電位突躍範(fàn)圍和斜率(shuài)越(yuè)大(dà)，分析誤差就越(yuè)小(xiǎo)。

曲(qū)綫，次微(wēi)商曲綫(xiàn)，階導(dǎo)數(shù)曲綫(xiàn)。

曲(qū)綫峰e點(diǎn)即為(wéi)等當(dāng)點，(作圖時需(xū)求出(chū) )

用相鄰(lín)兩次的(dí)E，V值(zhí)求:

。

=0時為(wéi)等當(dāng)點(diǎn)

式中的V1，V2為 值的計(jì)算值(zhí)。